混凝土主要由水泥、粗細骨料和水配制而成,通俗的說法是水泥經水化反應之后將粗細骨料膠結在一起形成一個整體結構并具有優良性能的一種大宗建筑材料。隨著技術進步,在混凝土配料中增加了外加劑、摻合料等組分,有效地改善了混凝土的性能,使混凝土的應用更為廣泛。
混凝土施工常受季節的影響,在平均氣溫低于5℃時,一般定義為混凝土的冬季施工期,為了搶工期有時在冬季施工期間采取了一些不當措施,容易造成工程質量事故。冬季是混凝土工程質量事故的多發季節,據初步統計,冬季發生的混凝土工程質量事故占全年事故的2/3以上,這是需要高度重視的。
混凝土強度發展主要取決于水泥的水化過程,而水泥的水化是一個極其復雜的化學反應。雖然改變外界條件可以使水泥的水化進程發生一些變化,但也有一定的限度。下面就此問題進行一些分析探討。
1水泥水化反應特征
硅酸鹽水泥的主要礦物組分為硅酸三鈣(3CaO·SiO2,即C3S)、硅酸二鈣(2CaO·SiO2,即C2S)、鋁酸三鈣(3CaO·Al2O3,即C3A)和鐵鋁酸四鈣(4CaO·Al2O3·Fe2O3,即C4AF)。這些礦物組分遇水后發生如下化學反應:
3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2
2CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2
3CaO·Al2O3+6H2O=3CaO·Al2O3·6H2O
4CaO·Al2O3·Fe2O3+7H2O=3CaO·Al2O3·6H2O+CaO·Fe2O3·H2O
上述幾種水化產物中,xCaO·SiO2·yH2O中CaO/SiO2是變化旳,統稱為C-S-H凝膠,系纖維狀體系,是水泥水化最主要的生成物,占總體的75%以上,也是水泥石強度的主要來源,其他生成物主要為氫氧化鈣和鈣礬石等晶體,其中氫氧化鈣是維持水泥石堿度的重要組成,是其他水化產物穩定存在的重要前提。
水泥中摻入了一定數量的石膏調凝劑,C3A水化的最終產物與石膏摻入量有關,最初形成三硫型水化硫鋁酸鈣(3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O),即鈣礬石(AFt),若石膏在C3A完全水化前耗盡,則鈣礬石與C3A作用轉化為單硫型水化硫鋁酸鈣(3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O即AFm)。C3A水化對早期強度的貢獻最大。C4AF系鐵相固溶體,其水化產物與C3A相似。外加劑代工,外加劑代加工找贛州華軒,信豐華軒,南昌最好外加劑,添加劑,水泥添加劑,發泡劑,機制砂調節劑,混凝土調節劑,水泥調節劑,質量最好外加劑,性加比高,性能最穩定,兼容性最好,服務最好。
2水泥的早強活性問題
2.1水泥細度
水泥細度直接關系到水泥的水化速度,水泥顆粒越細,與水接觸面積越大,水化越快。GB175-2007《通用硅酸鹽水泥》中細度作為選擇性指標,硅酸鹽水泥和普通硅酸鹽水泥以比表面積表示,不小于300m2/kg。隨著助磨劑旳廣泛應用,現在生產的水泥早期水化速度較快,早期強度也較高。
2.2水泥粉磨時摻加了提高水泥早期強度的組分
水泥中C3A是水泥早期水化的最活躍的組分,C3A不僅水化快,水化熱也高,在水泥粉磨時添加了石膏作為調凝劑,C3A與石膏生成的鈣礬石是形成水泥早期強度的重要組分。
水泥粉磨時,除了添加石膏調凝劑外,還廣泛采用石灰石摻和料,P·Ⅱ硅酸鹽水泥石灰石摻量最高為5%(一般為3%~5%),石灰石加入后對早強的貢獻也很重要,石灰石與C3A反應,生成水化碳鋁酸鈣(3CaO·Al2O3·CaCO3·12H2O)。石灰石參與了化學反應,生成早強礦物水化碳鋁酸鈣,水化碳鋁酸鈣具有更好的不溶性,易于穩定存在,從而促進了水泥早期強度的發展。
商品混凝土配料中,通常加入礦粉、粉煤灰等摻和料,在礦渣粉磨成礦粉時也常摻入石灰石作為助磨劑,石灰石摻量也較高,因此水泥中C3A水化后很難存在3CaO·Al2O3·6H2O水化物,基本上轉化為早強型的水化硫鋁酸鈣(鈣礬石)和水化碳鋁酸鈣。
3提高水泥早期強度的方法
3.1摻加早強等外加劑的效果
增加水泥細度,對水泥水化有較好的促進作用,可充分利用C3A的特性,調凝劑石膏和摻加的石灰石都參與了生成早強水化產物的反應。
目前仍廣泛采用的混凝土早強劑主要為硫酸鈉型。硫酸鈉可與水泥水化物的Ca(OH)2反應生成硫酸鈣,這種新生成的次生石膏(CaSO4)比水泥粉磨時加入的石膏活性大,有利于水化硫鋁酸鈣的生成,對早期強度的貢獻是有利的。
雖然硫酸鈉早強劑的加入對提高早期強度有一定的促進作用,但效果并非如人們所期待的那樣高。GB8076-2008《混凝土外加劑》標準中,早強劑的初凝時間之差為(-90~+90)min,抗壓強度比:1d為135%,3d為130%,7d為110%,即其強度指標與早強型普通減水劑WR-A旳指標要求相同,但低于標準型高效減水劑HWR-S和早強型高性能減水劑HPWR-A旳強度指標要求。
由此分析可知,雖然加快C3S的水化速度可以提高水泥的水化速度,但是C3S水化時生成的C-S-H凝膠還會包裹在水泥顆粒周圍,對C3S進一步水化有一定的阻礙作用,能采用的有效措施也不多,難于取得顯著效果。
3.2提高冬季混凝土強度的其他幾種方法
(1)提高養護溫度
混凝土中水泥水化是一種化學反應,反應溫度對反應速度影響極大,隨著溫度的升高、化學反應的速度加快,溫度升高至80℃時的水化速度,比20℃時增加了5倍,溫度升至100℃時增加了9倍,當混凝土養護溫度低于5℃時,與常溫相比,混凝土強度增長緩慢,在5℃條件下養護28d,其強度增長僅能達到標養28d的60%左右,可見養護溫度對混凝土強度增長的影響非常大。
提高養護溫度是最有效的方法。冬季施工,尤其在5℃以下,應采取保溫措施,水泥的水化是一種放熱反應,采用塑料薄膜及保溫材料覆蓋,避免混凝土中產生的熱量散失,即把水泥本身的反應熱留住,延緩混凝土的降溫,有利于水泥的正常水化反應,澆筑混凝土的體積越大,產生的熱量也越多,效果也更明顯,這是最簡單易得的蓄熱法。應該指出,冬季混凝土施工建議采用保溫模板,能較好地防止混凝土水化熱的散失。
對于薄壁結構或混凝土澆筑數量較少的部位,采用外部加熱的方法也是很有效的。
(2)采用高效減水劑
在混凝土中摻加減水劑,降低水膠比,對提高混凝土的早期強度是有效的,應該在冬季施工更應該重視外加劑的選用,宜選用早強型高效減水劑。
(3)改用其他種類水泥
在某些特殊部位,可以改用快硬旳硫鋁酸鹽等水泥,可以達到快凝早強的目的。這樣水化產物中,水化硫鋁酸鈣的含量大幅增加,但是早期強度增加的同時也降低了混凝土的抗碳化能力。
通過化學熱力學的計算,水泥水化產物中水化硫鋁酸鈣是最易發生碳化反應的水化物之一,而且碳化后發生旳體積收縮最大。
1/3(CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O)(固)+CO2(氣)
=CaCO3(固)+CaSO4·2H2O(固)+2/3Al(OH)3(固)+22/3H2O(液)
這個碳化反應的結果,水化硫鋁酸鈣固相體積收縮高達44.6%,普通混凝土水泥用量為300~350kg/m3,水化產物占混凝土的16%~19%,硅酸鹽水泥水化后,鈣礬石含量為水化產物的12%~15%,也就是說鈣礬石占混凝土的2%~3%,如果鈣礬石全部發生了碳化反應,則混凝土的固相體積收縮達1%,即孔隙率要增加1%。
硫鋁酸鹽水泥或其他通過形成鈣礬石的途徑提高混凝土密實度和早期強度的方法,會增加混凝土發生碳化反應旳風險。水化產物中鈣礬石含量每增加5%,發生碳化反應后,混凝土孔隙率增加0.3%~0.4%,應該考慮相應的防碳化措施,如加大保護層厚度等,因此只宜在特殊條件下使用。外加劑代工,外加劑代加工找贛州華軒,信豐華軒,南昌最好外加劑,添加劑,水泥添加劑,發泡劑,機制砂調節劑,混凝土調節劑,水泥調節劑,質量最好外加劑,性加比高,性能最穩定,兼容性最好,服務最好。
4結語
(1)冬季混凝土強度增長緩慢,對于早強劑的效果不能寄予過高的期望,建議采用多種綜合措施來提高混凝土的早期強度。除早強劑外,還應采用保溫措施,減少水泥水化熱的散失,采用這種蓄熱養護法是比較好的選擇。對薄壁結構建議采用外部加熱養護,保持足夠的養護溫度是最有效的。
(2)根據水泥水化物組分,只有當C3A水化物3CaO·Al2O3·6H2O未被完全耗盡,摻加早強劑才能起到早強作用,因此與水泥組分有關,但是過量的早強劑也是有害的。
(3)冬季混凝土,除優先選擇早強型硅酸鹽水泥外,應降低礦粉、粉煤灰等礦物摻合料的摻量,還應選用高效減水劑,盡量降低水灰比。
(4)冬季施工,拆模時間要延長,經檢測后混凝土強度達到要求后才可拆模,以避免混凝土裂縫的產生以及倒塌等嚴重事故的發生。外加劑代工,外加劑代加工找贛州華軒,信豐華軒,南昌最好外加劑,添加劑,水泥添加劑,發泡劑,機制砂調節劑,混凝土調節劑,水泥調節劑,質量最好外加劑,性加比高,性能最穩定,兼容性最好,服務最好。
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